ep专题结构胶四热行为2ep专题结构胶四热行为2王翠玲
2022-08-05 21:47:33 纠纠娱乐网
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3、表征 通过元素分析方法和氨当量测试方法对改性胺进行表征。 (三)结果与讨论 1、改性胺表征 磷化胺固化剂的产率约为90%。颜色由白色到浅黄，不溶于丙酮、甲乙酮、氯仿、甲醇，和乙醇等低沸点溶剂，但能溶于DMF和DMAe等胺类溶剂表l给出了磷化胺的C、H、N分析和胺当量分析结果。可以看出CHN的分析结果，与相应磷化胺的结构吻合得很好。TP、TB和TF的理论磷含量，分别为4.77%、4.1l%和3.65%。磷化胺TP、TB和TF表达式分子质量，分别为1946、2258和2624。胺当量和通过分子式中6个氨基计算的平均值符合得很好。
表1磷化胺的CHN分析结果和胺当量(括号里的数据表示计算值)
Amine
Carbon/%
Hydrogen/%
Nitrogen/%
Amineequivalent
TP
60.6(62.8)
4.2(8.6)
8.0(8.6)
331(324)
TB
63.5(65.3)
4.1(7.4)
7.1(7.4)
382(376)
TF
57.4(59.0)
3.5(6.4)
6.1(6.4)
441(437)
2、固化研究 为了考察胺结构对环氧树脂DGEBA固化行为的影响，实验对胺D、TP、TB和TF，与环氧树脂化学计量配比的体系进行了研究，4种固化剂在环氧树脂DGEBA中，配比分别为35%、92%、106%和124%。胺D固化环氧树脂DGEBA在DSC上，表现为在180～310℃有很宽的放热峰，而TP、TB和TF固化DGEBA的DSC曲线上，放热峰相对较窄并且尖锐，放热温度范围为223～284℃。表2给出了4种固化剂固化环氧树脂DGEBA的特征固化温度。
表2化学计置比芳香胺类固化剂固化DGEBA的DSC扫描结果
Aminedesignation
To/℃
Tp/℃
Tf/℃
D
184
224
310
TP
262
271
284
TB
223
246
271
TF
227
244
267
环氧树脂的固化是按胺类固化剂，对环氧基碳原子的亲核进攻历程进行的，强的亲核剂能低温下引发固化过程。因此可以用放热起始温度(To)，来判断各种胺类固化剂的反应活性。胺D固化DGEBA的To最低(184℃)，而Tp固化DGEBA的To最高(262℃)。用这些胺固化DGEBA的反应历程比较复杂，包括氨基-羧基形成酰亚胺的脱水吸热反应，和同一温度区间环氧树脂的固化放热反应。而且由于分子质量的不同，胺D固化DGEBA的用量明显不同于其他固化剂，其他固化剂的用量也不尽相同。很显然随着固化剂分子质量的增大，每克固化体系中环氧树脂的含量减少。因此环氧树脂的固化历程不但受胺亲核作用的影响，而且受到分子扩散和环氧基含量下降的影响。