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2022-10-19 04:04:08 纠纠娱乐网
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与酚类化合物比，脂环族多元醇由于没有苯环的大π键结构，醇羟基远没有酚羟基活泼，与环氧氯丙烷的开环反应需要用酸性极强的路易斯酸进行催化。同样由于脂环族醇羟基的不活泼性,在制备高分子量的环氧树脂时，要比双酚类环氧树脂困难得多。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，中分子量的双酚A环氧树脂可通过控制双酚与环氧氯丙烷的比例调节分子量，双酚与环氧氯丙烷mol比越接近，制得的环氧树脂分子量越大，而制备脂环族缩水甘油醚型环氧树脂,脂环醇与环氧氯丙烷的mol比越接近，制得的树脂分子量越小；环氧氯丙烷过量虽可增大分子量，但所形成的是聚环氧氯丙烷，是一种分子中含大量结合氯的弹性体，显然不合乎粉末涂料的要求 采用二步法先制得低分子量环氧树脂，后与多元醇反应形成高分子量环氧树脂的办法，关键是难以找到合适的聚合催化剂，一些在二步法合成高分子量环氧树脂的常用催化剂，如季铵盐、季膦盐、咪唑等都达不到催化效果。采用路易斯酸催化虽可催化脂环醇与缩水甘油醚的加聚反应，但同样也催化缩水甘油醚的阳离子共聚反应，后者反应速度更快，控制不好很容易导致凝胶，形成不溶、不熔的大分子。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，尽管国外高分子量氢化双酚A环氧有生产，但极少有这方面的制备技术公开。
像制备酮醛树脂一样，先制备含羟基的脂环族聚合物，然后再与环氧氯丙烷反应也是一种制备高分子量脂环族缩水甘油醚可采用的方法。日本新日本化学Yamanaka等采用含2-30碳原子与环己烷结构的直链，或支链脂环族多元醇与脂环族缩水甘油醚反应，形成端羟基的脂环族聚合物多元醇，然后该聚合物多元醇再与环氧氯丙烷反应，形成数均分子量400～10000，环氧当量100～5000的不同分子量脂环族环氧树脂，这种环氧树脂可用于光固化涂料与粉末涂料。按照不同条件制得的氢化双酚A环氧树脂如表7。
表7 不同条件制得的氢比双酚A环氧树脂
例号
1 树脂A
2 树脂B
3 树脂C
投料配比
酯环醇 g/mol
HBPA*123/0.5
CHDM＊72/0.5
HBPA*123/0.5
催化剂 1g/mol
1.9
1.7
1.9
催化剂 2g/mol
1.9
0.9
0.7
环氧氯丙烷g/mol
55/0.6+55/0.6
55/0.6
30/0.32
氢化双酚A环氧g/mol
85/0.2
160/0.38
152/0.36
NaOHg/mol
50%142/1.775
100%24/0.6
100%13/0.325
产物指标
数均分子量Mn
1010
1910
1860
环氧当量
302
476
890
分子平均官能度
3.3
4.0
2.1
环氧基/羚基(mol)
0.4
0.75
0.72
环氧氯丙烷/羚基(mol)
1.2
0.6
0.32
HBPA*新日本化学氢化双酚ARikabinolHBCHDM*新日本化学1,4环己烷二甲醇RikabinolDM。